重磅消息:下一代電池長(cháng)什么樣?
最近特斯拉、蔚來(lái)汽車(chē)的電池自燃事件頻發(fā),于是大家對鋰電池的關(guān)注焦點(diǎn)從續航里程轉移到了安全問(wèn)題上。從消費者的角度,當然希望有價(jià)格低、續航長(cháng)、性能好、安全高等的完美電池出現,但是這并不符合物理定律。電池研究就像是玩平衡術(shù),需要在幾個(gè)維度之間不斷的協(xié)調、折中,往往是改變一個(gè)維度上的指標就會(huì )牽動(dòng)其他幾個(gè)維度。
最近刷領(lǐng)英看到比爾·蓋茨分享的一篇文章。他說(shuō)很少有發(fā)明像電池一樣給生活帶來(lái)這么大的改變。同時(shí),越來(lái)越多的發(fā)明家和投資家投身到這個(gè)領(lǐng)域,致力于制造出更好的電池。他轉發(fā)的這篇文章叫做《How we get to the next big battery breakthrough 》,發(fā)表于2019年4月8日,其中包含一些最新的信息。
比爾·蓋茨LinkedIn賬號分享內容
電動(dòng)飛機可能是航空業(yè)的未來(lái)。從理論上講,它們將比我們現在擁有的飛機更安靜、更便宜、更清潔。一次充電1000公里(620英里)的電動(dòng)飛機今天可以用于所有商用飛機飛行的一半,將全球航空的碳排放量減少了大約15%。
電動(dòng)汽車(chē)也是如此。電動(dòng)汽車(chē)不僅僅是污染噴涌的同類(lèi)產(chǎn)品的清潔版。從根本上說(shuō),它是一輛更好的汽車(chē):它的電動(dòng)機產(chǎn)生的噪音很小,對司機的決定反應迅速。給電動(dòng)汽車(chē)充電的費用遠低于支付等量汽油的費用。電動(dòng)汽車(chē)可以用一小部分運動(dòng)部件來(lái)制造,這使得維修成本更低。
那么為什么電動(dòng)汽車(chē)還沒(méi)有普及呢?這是因為電池價(jià)格昂貴,使得電動(dòng)汽車(chē)的前期成本遠高于類(lèi)似的燃油動(dòng)力汽車(chē)。而且,除非你開(kāi)很多車(chē),否則節省的汽油并不總能抵消更高的前期成本??傊?,電動(dòng)汽車(chē)仍然不經(jīng)濟。
同樣,目前的電池在重量或體積上也不能儲存足夠的能量來(lái)為客機提供動(dòng)力。在電池技術(shù)成為現實(shí)之前,我們仍然需要取得根本性的突破。
電池驅動(dòng)的便攜式設備改變了我們的生活。但是,如果能便宜地制造出更安全、更強大、更高能量密度的電池,那么電池就有更多的可能被破壞。任何物理學(xué)定律都不能排除它們的存在。
然而,盡管自1799年第一個(gè)電池發(fā)明以來(lái)經(jīng)過(guò)了兩個(gè)多世紀的密切研究,科學(xué)家們仍然不完全理解這些設備內部到底發(fā)生了什么的基本原理。我們所知道的是,為了讓電池再一次真正改變我們的生活,基本上有三個(gè)問(wèn)題需要解決:電力、能源和安全。
沒(méi)有一個(gè)適合所有鋰離子電池的尺寸
每個(gè)電池有兩個(gè)電極:一個(gè)陰極和一個(gè)陽(yáng)極。大多數鋰離子電池的陽(yáng)極是由石墨制成的,但陰極是由各種材料制成的,這取決于電池的用途。下面,您可以看到不同的陰極材料如何改變電池類(lèi)型在六個(gè)方面的表現。
能量挑戰
一般來(lái)說(shuō),人們使用“能源”和“能量”是可以互換的,但在談?wù)撾姵貢r(shí)區分它們是很重要的。功率是能量釋放的速率。
一個(gè)強大的電池能夠在很短的時(shí)間內釋放大量的能量足以支撐商業(yè)噴氣式飛機的起飛和保持在1000公里的高空飛行,特別是起飛的瞬間。因此,這不僅僅是可以?xún)Υ婧芏嗄芰?,還涉及到擁有迅速釋放能量的能力。
應對能源挑戰需要我們了解商用電池里面到底是什么?;蛟S,這些內容聽(tīng)起來(lái)有些呆板,但是請容忍一下。新的電池技術(shù)經(jīng)常被夸大,就是因為多數人對電池的細節不夠了解。
我們目前最前沿的電池化學(xué)是鋰離子。大多數專(zhuān)家都同意,在至少十年或更長(cháng)的時(shí)間里,沒(méi)有其他化學(xué)物質(zhì)會(huì )破壞鋰離子。鋰離子電池有兩個(gè)電極(陰極和陽(yáng)極),中間有一個(gè)分離器(一種可以傳導離子而不是電子的材料,旨在防止短路),還有一個(gè)電解質(zhì)(通常是液體),使鋰離子在電極之間來(lái)回流動(dòng)。當電池充電時(shí),離子從陰極移動(dòng)到陽(yáng)極;當電池供電時(shí),離子向相反的方向移動(dòng)。
鋰離子電池內部
想象一下兩條切片面包。每個(gè)面包都是一個(gè)電極:左邊是陰極,右邊是陽(yáng)極。讓我們假設陰極是由鎳、錳和鈷(NMC)薄片組成的——這是同類(lèi)中最好的薄片之一,陽(yáng)極是由石墨組成的,石墨本質(zhì)上是由碳原子的層狀薄片或薄片組成。
在放電狀態(tài)下,也就是說(shuō),在能量耗盡后,NMC面包在每片之間夾有鋰離子。當電池充電時(shí),每一個(gè)鋰離子從薄片之間被提取出來(lái),并被迫通過(guò)液體電解質(zhì)。分離器充當檢查點(diǎn),確保只有鋰離子通過(guò)石墨層。當電池充滿(mǎn)電時(shí),電池的陰極層就不會(huì )剩下鋰離子,而是整齊地夾在石墨層之間。當電池的能量被消耗時(shí),鋰離子會(huì )回到陰極,直到陽(yáng)極中沒(méi)有剩余的鋰離子。這時(shí)電池需要重新充電。
電池的能量容量基本上取決于這個(gè)過(guò)程發(fā)生的速度。但提高速度并不容易。過(guò)快地將鋰離子從陰極面包中抽出可能會(huì )導致切片產(chǎn)生缺陷,最終破裂。這就是為什么我們使用智能手機、筆記本電腦或電動(dòng)車(chē)的時(shí)間越長(cháng),它們的電池壽命就越差的一個(gè)原因。每次充放電都會(huì )使面包變弱。
許多公司都在努力解決這個(gè)問(wèn)題。一種想法是用結構更堅固的材料代替層狀電極。例如,已有100年歷史的瑞士電池公司Leclanch_正致力于一項技術(shù),該技術(shù)使用具有“橄欖石”結構的磷酸鐵鋰(LFP)作為陰極,使用具有“尖晶石”結構的鈦酸鋰(LTO)作為陽(yáng)極。這些結構在處理鋰離子進(jìn)出材料的流動(dòng)方面更為出色。
Leclanché目前在自動(dòng)倉庫叉車(chē)中使用電池,電池可以在9分鐘內充電到100%。相比之下,最好的特斯拉增壓器可以在10分鐘內將特斯拉汽車(chē)電池充電到50%左右。Leclanché也在英國部署其電池,用于快速充電的電動(dòng)汽車(chē)。這些電池位于充電站,從電網(wǎng)長(cháng)時(shí)間緩慢地吸收少量電力,直到完全充電。然后,當汽車(chē)??繒r(shí),塢站電池會(huì )快速為汽車(chē)電池充電。當汽車(chē)離開(kāi)時(shí),車(chē)站的電池又開(kāi)始充電了。
像Leclanché所做的努力表明,修補電池化學(xué)制品以提高其功率是可能的。盡管如此,還沒(méi)有人制造出一個(gè)足夠強大的電池來(lái)快速釋放商用飛機戰勝重力所需的能量。初創(chuàng )企業(yè)正在尋求建造小型飛機(最多可容納12人),這種飛機可以使用功率相對較低的密集型電池或電動(dòng)混合動(dòng)力飛機,在這種飛機上,噴氣燃料起重很困難,電池起滑行作用。
但在這個(gè)接近商業(yè)化的領(lǐng)域卻沒(méi)有公司進(jìn)行投入。此外,卡內基梅隆大學(xué)的電池專(zhuān)家VenkatViswanathan說(shuō),全電動(dòng)商用飛機所需的技術(shù)飛躍可能需要幾十年。
能源挑戰
特斯拉Model 3 是該公司最實(shí)惠的車(chē)型,起價(jià)為35000美元。它使用一個(gè)50千瓦時(shí)的電池,大約花費8750美元,相當于汽車(chē)總價(jià)格的25%。
與不久前相比,這仍然是一筆令人驚訝的費用。據彭博新能源金融(Bloomberg New Energy Finance)稱(chēng),2018年全球鋰離子電池的平均成本約為175美元/kWh,低于2010年的近1200美元/kWh。
據美國能源部測算,一旦電池成本降至每千瓦時(shí)125美元以下,在世界大部分地區擁有和運營(yíng)電動(dòng)汽車(chē)將比燃氣動(dòng)力汽車(chē)便宜。這并不意味著(zhù)電動(dòng)汽車(chē)將在所有的細分市場(chǎng)和領(lǐng)域戰勝燃氣動(dòng)力汽車(chē),例如,長(cháng)途卡車(chē)還沒(méi)有電力解決方案。但這是一個(gè)轉折點(diǎn),人們開(kāi)始喜歡電動(dòng)汽車(chē),因為在大多數情況下,電動(dòng)汽車(chē)更經(jīng)濟。
實(shí)現這一目標的一種方法是提高電池的能量密度,在不降低價(jià)格的情況下將更多的電塞進(jìn)電池組中。理論上,電池化學(xué)家可以通過(guò)增加陰極或陽(yáng)極或兩者的能量密度來(lái)做到這一點(diǎn)。
在商業(yè)化應用中,能量密度最高的陰極是NMC811(數字中的每個(gè)數字分別代表混合中鎳、錳和鈷的比例)。它還不完美。最大的問(wèn)題是,在它停止工作之前,它只能承受相對較少的充放電壽命周期。但專(zhuān)家預測,未來(lái)五年內,產(chǎn)業(yè)研發(fā)將解決NMC 811的問(wèn)題。當這種情況發(fā)生時(shí),使用NMC811的電池將有10%或更多的能量密度。
然而,10%的增長(cháng)并不是那么大。過(guò)去幾十年的一系列創(chuàng )新推動(dòng)了陰極的能量密度越來(lái)越高,而陽(yáng)極是最大的能量密度機會(huì )所在。
石墨一直是占主導地位的陽(yáng)極材料。它價(jià)格便宜,可靠,能量密度相對較高,特別是與目前的陰極材料相比。但與其他潛在的陽(yáng)極材料(如硅和鋰)相比,它相當弱。
例如,硅在理論上比石墨更好地吸收鋰離子。這就是為什么許多電池公司在其陽(yáng)極設計中都試圖在石墨中加入一些硅;特斯拉首席執行官埃隆·馬斯克(Elon Musk)表示,公司已經(jīng)在鋰離子電池中加入了硅。
更大的一步將是開(kāi)發(fā)一種完全由硅制成的商業(yè)上可行的陽(yáng)極。但這種元素的特點(diǎn)使其難以實(shí)現。當石墨吸收鋰離子時(shí),其體積變化不大。然而,在同樣的情況下,硅陽(yáng)極膨脹到原來(lái)體積的四倍。
不幸的是,你不能只是讓外殼更大以適應膨脹,因為膨脹會(huì )破壞硅陽(yáng)極的“固體電解質(zhì)界面”,即SEI。
你可以把SEI看作是陽(yáng)極為自身創(chuàng )造的一種保護層,類(lèi)似于鐵形成銹的方式,也被稱(chēng)為氧化鐵,以保護自己免受元素的侵害:當你把一塊新鍛造的鐵放在外面時(shí),它會(huì )慢慢地與空氣中的氧反應,從而生銹。在鐵銹層的下面,其余的鐵不會(huì )遭受同樣的命運,因此保持了結構的完整性。
在電池第一次充電結束時(shí),電極形成了自己的“銹”層,SEI將電極的未極化部分與電解液分離。SEI阻止了消耗電極的額外化學(xué)反應,確保鋰離子能夠盡可能平穩地流動(dòng)。
但是,有了硅陽(yáng)極,每次使用電池為某個(gè)設備供電時(shí),SEI都會(huì )斷裂,每次給電池充電時(shí),SEI都會(huì )進(jìn)行改革。在每個(gè)充電周期中,會(huì )消耗一點(diǎn)點(diǎn)硅。最終,硅會(huì )消散到電池不再工作的程度。
在過(guò)去的十年里,一些硅谷的初創(chuàng )企業(yè)一直在努力解決這個(gè)問(wèn)題。例如,SilaNano的方法是將硅原子封裝在一個(gè)納米大小的殼內,殼內有許多空腔。這樣,SEI就形成在外殼的外部,硅原子在外殼內部發(fā)生膨脹,而不會(huì )在每個(gè)電荷放電循環(huán)后破壞SEI。該公司價(jià)值3.5億美元,稱(chēng)其技術(shù)將在2020年為設備供電。
另一方面,Enovix采用了一種特殊的制造技術(shù),將100%的硅陽(yáng)極置于巨大的物理壓力下,迫使其吸收更少的鋰離子,從而限制了陽(yáng)極的膨脹,防止了SEI斷裂。該公司從英特爾和高通公司獲得投資,預計到2020年,該公司的電池將用于設備。
這些折衷意味著(zhù)硅陽(yáng)極不能達到理論上的高能量密度。不過(guò),兩家公司都表示,他們的陽(yáng)極性能優(yōu)于石墨陽(yáng)極。第三方目前正在測試兩家公司的電池。
安全挑戰
為了在電池中儲存更多能量而進(jìn)行的所有分子修補都是以犧牲安全為代價(jià)的。自從發(fā)明以來(lái),鋰離子電池就因頻繁著(zhù)火而引起頭痛。例如,在20世紀90年代,加拿大的Moli能源公司將手機用鋰金屬電池商業(yè)化。但在現實(shí)世界中,它的電池開(kāi)始著(zhù)火,莫里被迫召回,最終申請破產(chǎn)。(其部分資產(chǎn)被一家臺灣公司收購,仍在銷(xiāo)售品牌為E-One Moli Energy的鋰離子電池。)最近,三星的Galaxy Note 7智能手機開(kāi)始在人們的口袋里爆炸。2016年的產(chǎn)品召回使韓國巨頭損失了53億美元。
如今的鋰離子電池仍然存在固有的風(fēng)險,因為它們幾乎總是使用易燃液體作為電解質(zhì)。對我們人類(lèi)來(lái)說(shuō),很不幸的是,能夠輕易運輸離子的液體也往往具有較低的著(zhù)火門(mén)檻。一種解決方案是使用固體電解質(zhì)。但這意味著(zhù)其他的妥協(xié)。電池的設計可以很容易地包括一種液體電解質(zhì),它與電極的每一個(gè)接觸點(diǎn)都能有效地傳遞離子。固體的話(huà)要困難得多。想象一下,把一對骰子扔進(jìn)一杯水里?,F在想象一下把同樣的骰子扔進(jìn)一杯沙子里。顯然,水會(huì )比沙子接觸到更多的骰子表面積。
到目前為止,固體電解質(zhì)鋰離子電池的商業(yè)用途僅限于低功率應用,如用于互聯(lián)網(wǎng)連接的傳感器。擴大不含液體電解質(zhì)的固態(tài)電池規模的努力大致可分為兩類(lèi):高溫下的固體聚合物和室溫下的陶瓷。
高溫下的固態(tài)聚合物
聚合物是連接在一起的長(cháng)鏈分子。它們在日常應用中極為常見(jiàn),例如,一次性塑料袋是由聚合物制成的。當某些類(lèi)型的聚合物被加熱時(shí),它們的行為就像液體一樣,但沒(méi)有在大多數電池中使用的液體電解質(zhì)的可燃性。換句話(huà)說(shuō),它們作為液體電解質(zhì)具有很高的離子導電性,而不存在風(fēng)險。
但它們有局限性。它們只能在105°C(220°F)以上的溫度下工作,這意味著(zhù)它們不適合智能手機。但是,例如,它們可以用來(lái)儲存家庭電池中來(lái)自電網(wǎng)的能量。至少兩家美國SEEO和法國B(niǎo)OLLOR_公司正在開(kāi)發(fā)使用高溫聚合物作為電解質(zhì)的固態(tài)電池。
室溫陶瓷
在過(guò)去十年中,兩類(lèi)陶瓷LLZO(鋰、鑭和氧化鋯)和LGPS(鋰、鍺、硫化磷)在室溫下的導電性能幾乎與液體一樣好。
豐田和硅谷初創(chuàng )企業(yè)Quantumscape(去年從大眾汽車(chē)公司籌集了1億美元資金)都在致力于在鋰離子電池中部署陶瓷。在太空中加入大玩家意味著(zhù)一個(gè)突破可能比許多人想象的更接近。
卡內基梅隆的維斯瓦納坦說(shuō):“在兩三年內,我們很快就能看到真正的(使用陶瓷)東西。”
平衡術(shù)
電池已經(jīng)是一項大生意,市場(chǎng)也在不斷增長(cháng)。這些錢(qián)吸引了很多有更多想法的企業(yè)家。但是電池領(lǐng)域初創(chuàng )企業(yè)的失敗率比軟件公司還高,盡管軟件企業(yè)是高失敗率著(zhù)稱(chēng)。這是因為材料科學(xué)的創(chuàng )新是困難的。
到目前為止,電池化學(xué)家發(fā)現,當他們試圖改善一種特性(比如說(shuō)能量密度)時(shí),他們必須在另一種特性(比如說(shuō)安全性)上妥協(xié)。這種平衡行為意味著(zhù)各方面的進(jìn)展緩慢,充滿(mǎn)了問(wèn)題。
但是,隨著(zhù)人們對麻省理工學(xué)院的明江(ming-jiang)問(wèn)題的更多關(guān)注,他估計現在美國電池科學(xué)家的數量是10年前的三倍,成功的機會(huì )也會(huì )增加。電池的潛力仍然巨大,但考慮到未來(lái)的挑戰,最好以懷疑的態(tài)度看待關(guān)于新電池的每一項聲明。
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