鋰電池廠(chǎng)家深度總結:鋰電池生產(chǎn)對工藝環(huán)境參數的要求
鋰電池廠(chǎng)家深度總結:鋰電池生產(chǎn)對工藝環(huán)境參數的要求。鋰電池在生產(chǎn)過(guò)程中,有很多東西是必須嚴格控制的,主要有三:一是粉塵,二是金屬顆粒,三是水分。接下來(lái)就帶領(lǐng)大家分別說(shuō)說(shuō)這三種控制要點(diǎn)。
鋰電池生產(chǎn)粉塵控制
之所以粉塵控制放在首位,這是由電池所使用的材料和其安全需求決定的。鋰離子電池為了追求更高的能量密度和功率,在設計的時(shí)候,一般都會(huì )把所使用的隔膜紙的厚度降到盡量低的程度,在我們的電池中,所使用的隔膜的厚度為20μm,相當于頭發(fā)直徑的1/3的厚度,一根頭發(fā)就可以刺穿隔膜紙好幾層了(這也是為什么生產(chǎn)人員戴帽子把頭發(fā)裹起來(lái)的原因),其厚度是相當薄的,如果粉塵的直徑接近隔膜紙的厚度,那么,就容易導致電池的短路,在某些情況下,甚至導致電池起火爆炸。
安全,是這個(gè)世界上最重要的事情,離開(kāi)安全而談其他,都是空話(huà)。也許,我們已經(jīng)了解過(guò)去的新聞,有很多電池在使用的過(guò)程中起火爆炸,甚至致人于死地。
電池起火爆炸的原因多種多樣,普遍的還是粉塵和金屬顆粒所引起的爆炸。它們都有一個(gè)共同的失效原因,那就是粉塵或者金屬顆粒所導致的內部短路,進(jìn)而引起電池的激烈內部放電和能量積累,進(jìn)而到導致電池爆炸起火。爆炸起火所導致的經(jīng)濟損失是無(wú)法估量的,比如2006年的Sony,因為其筆記本電腦電池著(zhù)火并導致汽車(chē)著(zhù)火,進(jìn)行全面召回,股票和利潤大幅下跌,下降30%。
是的,對于鋰電池而言,貫穿于整個(gè)制造的過(guò)程中,必須高度重視的就是安全性,誰(shuí)都不能跨越這個(gè)坎。如果,那一排排的裝在汽車(chē)座椅下面的電池它不安全,是不是一排排的雷管?是不是一排排的炸彈?當然,鋰電池廠(chǎng)家們還不至于造炸彈,但如果不去控制的話(huà),終究會(huì )被自己造出來(lái)的產(chǎn)品所傷害。鋰電池廠(chǎng)家需要做好一件事,這些危言聳聽(tīng)的故事才會(huì )遠遠地離開(kāi)我們。
控制粉塵。像潔癖一樣控制粉塵,像對付敵人一樣冷酷地對待粉塵,讓其在電池的制造過(guò)程中消失!所謂千里之行,始于足下,當然,現在鋰電池技術(shù)相對成熟,生產(chǎn)車(chē)間控制粉塵已經(jīng)不在話(huà)下了。就比如諾信電子自主建立的無(wú)塵車(chē)間,以及嚴格的控制生產(chǎn)人員穿戴無(wú)塵服,就能很好有效的控制粉塵。
粉塵對電池性能的影響
在鋰電池生產(chǎn)車(chē)間中,有著(zhù)各種各樣的粉塵、顆粒。諸如極片搬運產(chǎn)生的粉料灰塵,機器和夾具磨損的金屬顆粒,蓋板和鋁殼組裝時(shí)刮擦的金屬屑,激光焊接時(shí)噴濺的金屬屑,員工工鞋帶進(jìn)來(lái)的土塵,還有頭發(fā),碎屑等等。如果控制不當,這些粉塵、碎屑通常粘附在極片,隔膜或者蓋板上,進(jìn)而在生產(chǎn)過(guò)程中進(jìn)入電池內部,會(huì )給鋰電池造成很大的不良影響。
簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō),會(huì )產(chǎn)生如下幾個(gè)后果:
1、造成電池HSD(高自放電)。HSD,是指電池在不使用的情況下,電量也會(huì )損耗。當這個(gè)損耗在規定的情況下超過(guò)一定量之后,這只電池就被認為是B品或報廢電池。HSD很?chē)乐氐臅r(shí)候,充滿(mǎn)電的電池,過(guò)不了多久,電量就會(huì )損耗殆盡,甚至使電池的電壓變?yōu)?V。而生產(chǎn)的鋰離子電池,任何情況下電壓都是不能低于2.0V的,如果電壓低于2.0V,電池就會(huì )出現不可逆轉的化學(xué)反應,就失去了循環(huán)充放電的能力,電池也就報廢了。對于客戶(hù)而言,自放電所引起的結果就是,手機今天充電,明天就沒(méi)電,電動(dòng)車(chē)今天騎來(lái)公司的時(shí)候,還是滿(mǎn)電的,下班的時(shí)候,就已經(jīng)沒(méi)有電了,汽車(chē)停在停車(chē)場(chǎng)半個(gè)月,重新啟動(dòng)時(shí)沒(méi)有電了。這些,都是自放電電池在客戶(hù)端的表現,它會(huì )讓電池失去使用功能,而導致客戶(hù)非常不滿(mǎn)。
2、造成電池內部短路電池的能量,主要由卷芯提供,其中正極片,負極是能量的源頭?;瘜W(xué)電池有個(gè)規律,在電池外部是電子導電,電池內部則是離子導電。所以電池內的卷芯要用隔膜隔開(kāi)正極片和負極片,使得離子在電解液中穿過(guò)隔膜,進(jìn)行化學(xué)反應。如果電池內部正極片和負極片直接接觸了,或者通過(guò)粉塵,碎屑導電,那電池內部就成了電子導電了,電池就內部短路了。如果電池內部短路了,那么電池就大量發(fā)熱,那么隨著(zhù)電池的大量發(fā)熱,進(jìn)而可能出現起火爆炸。
3、造成電池起火爆炸。電池在滿(mǎn)電的時(shí)候,內部突然短路,會(huì )立即釋放出大量熱量,致使電池迅速升溫,電解液分解產(chǎn)生大量氣體,電池內部壓力急劇上升,進(jìn)而發(fā)生電池爆炸的嚴重后果。爆炸會(huì )使電池零部件飛濺,容易傷人,也會(huì )使電解液著(zhù)火,很容易引發(fā)火災。粉塵,金屬顆粒,隔膜紙破孔,極片的毛刺等容易使脆弱的隔膜紙刺破而導致重大的失效。在生產(chǎn)過(guò)程中,通過(guò)Hi-pot測試,高溫老化來(lái)檢測挑出HSD,短路的電池。但這種方法不能100%挑出所有缺陷電池。有些電池的內部的粉塵和顆粒,處于臨界狀態(tài),在多次充放電后,或經(jīng)過(guò)振動(dòng)、高溫等不合理使用時(shí),這些危險后果才會(huì )顯現。
除塵
生活的在北方的朋友可能都熟悉雞毛撣子,這種除塵的方式有點(diǎn)自欺欺人,粉塵被你掃下來(lái)了以后,依舊會(huì )飄在整個(gè)空間,最終還是會(huì )落回物體表面,因此,在鋰電池生產(chǎn)車(chē)間里,這種除塵方式是不被允許的,屬于這種方式的有:用高壓氣體沖刷產(chǎn)品,用牙刷刷機器,用布拍打機器。
如果非得用這種方法,那么就要定向而且要和真空收集一起使用。濕布除塵濕布除塵,這種方式,鋰電池廠(chǎng)家普遍使用,當然,這種方式依舊具有其局限性,因為產(chǎn)品怕水,所以,用濕布來(lái)除塵,當然就有可能把整個(gè)干燥間的濕度降低下來(lái)了,因而引起產(chǎn)品的不良。雖然DMC和酒精等同樣可以用于清洗,但是DMC易于腐蝕塑料表面,而酒精也是產(chǎn)品所不能接觸的東西,因此,在X %RH干燥間,DMC可以用于擦拭金屬的零件,卻不能用于擦拭塑料的零件。塑料零件可以用防靜電液進(jìn)行擦拭。但是,在1%RH的注液間中,就更只能用純DMC了。
濕布除塵,需要有規則,擦拭零件或地面,永遠是朝一個(gè)方向推進(jìn),有利于粉塵的集中,同一片濕布,不能多處使用,它會(huì )引起粉塵之間的交叉污染,最終引起產(chǎn)品的高自放電。所以,在擦拭零件時(shí),一片碎布,擦一個(gè)零件。
真空吸塵,真空吸塵應該是鋰電池廠(chǎng)家除塵方式的一種常態(tài),它是最直接把粉塵收集然后帶出車(chē)間的,不引起二次污染。吸塵的工具需要齊全,專(zhuān)用的吸塵器只能專(zhuān)用于某些領(lǐng)域,例如,用于吸鋰電池負極粉塵的,就專(zhuān)用于吸負極粉塵,專(zhuān)用于鋰電池正極粉塵的就專(zhuān)用于吸正極粉塵,用于吸地面的 ,就專(zhuān)用于吸地面。不交叉使用。對于真空吸塵而言,當真空越大,吸力也就越強,距離越近,吸力也越強,所以,在使用真空吸塵槍時(shí)在保證不損傷零件和產(chǎn)品的前提下,可以盡量靠近零件和產(chǎn)品,使其除塵更徹底。
膠布粘塵,對于一些旮旮旯旯之類(lèi)的地方,很難用吸塵器或者濕布進(jìn)行除塵,但卻可以用膠布借助工具進(jìn)行收集,然后包扎起來(lái),使其不脫落于各個(gè)角落,因此,膠布除塵是值得推行的一種方法,沒(méi)有二次污染,更能固化粉塵。當然,選擇粘度適中的膠布很重要。除塵當然也有其順序,一般遵循從上到下,從里到外,從左到右的方式,這樣不會(huì )出現一些區域已經(jīng)清理過(guò)后被2次污染。
鋰電池生產(chǎn)水分控制
水分對鋰離子電池影響巨大,主要會(huì )造成以下不良后果:
1、電解液變質(zhì),使電池生銹
鋰電池的所用的電解液,是不能在水分過(guò)高的環(huán)境下使用的。電池注液的時(shí)候,必須要在小于2%濕度的環(huán)境下,并且注液后趕快封口,阻止電池內部和空氣接觸。如果水分過(guò)高,電解液和水分反應,生成微量有害氣體,對注液房環(huán)境有不良影響;這也會(huì )影響電解液本身的質(zhì)量,使得電池性能不良;還會(huì )使電池鉚釘生銹。
2、電池內部壓力過(guò)大
水分會(huì )和電解液中的一種成分反應,生成有害氣體。當水分足夠多時(shí),電池內部的壓力就變大,引起電池受力變形。主要表現為鋰聚合物電池,鼓包、開(kāi)裂,甚至出現電解液噴濺,電池碎片傷人等危險。
3、高內阻(High ACR)
鋰電池在使用的時(shí)候,內阻小,就能進(jìn)行大電流放電,電池的功率也就很高;如果內阻大,就不能進(jìn)行大電流放電,電池的功率也就比較低。就比如手機電池,快沒(méi)電的時(shí)候,可以收發(fā)短信,但不能打電話(huà),一打電話(huà)就關(guān)機。這是因為打電話(huà)的時(shí)候,需要的功率大于收發(fā)短信所需。
4、高自放電(HSD)
自放電,是指鋰電池在不使用的情況下,電量也會(huì )損耗。當這個(gè)損耗在規定的情況下超過(guò)一定量之后,這只電池就被認為是高自放電,成為B品或報廢電池。
HSD很?chē)乐氐臅r(shí)候,充滿(mǎn)電的電池,過(guò)不了多久,電量就會(huì )損耗殆盡,甚至使的電池的電壓變?yōu)?V。而生產(chǎn)的鋰離子電池,任何情況下電壓是不能低于2.0V的,如果電壓低于2.0V,電池就會(huì )出現不可逆轉的化學(xué)反應,就失去了循環(huán)充放電的能力,電池也就報廢了。對于客戶(hù)而言,自放電所引起的結果就是,手機今天充電,明天就沒(méi)電,電動(dòng)車(chē)今天騎來(lái)公司的時(shí)候還是滿(mǎn)電的,下班的時(shí)候就已經(jīng)沒(méi)有電了,汽車(chē)停在停車(chē)場(chǎng)半個(gè)月,重新啟動(dòng)時(shí)沒(méi)有電了。這些,都是自放電電池在客戶(hù)端的表現,它會(huì )讓電池失去使用功能,而導致客戶(hù)非常不滿(mǎn)。
5、低容量
電池內部水分過(guò)高,損耗了電解液的有效成分,也損耗了鋰離子,使得鋰離子在電池負極片發(fā)生不可逆轉的化學(xué)反應。消耗了鋰離子,電池的能量就減少了。充滿(mǎn)電后本來(lái)可以使用1小時(shí)的鋰電池,因為內部有水分,就只能使用50分鐘了。
6、低循環(huán)壽命
如果水分超標,情況就不會(huì )這么樂(lè )觀(guān)了。承諾給客戶(hù)說(shuō)可以使用5年,結果4年就充不進(jìn)電、干不了活了,客戶(hù)會(huì )答應嗎,還會(huì )買(mǎi)你的電池嗎?鋰電池裝進(jìn)電動(dòng)汽車(chē),承諾可以使用10年,結果8年9年的時(shí)候,開(kāi)不了幾公里就沒(méi)電了。如果你是用戶(hù),你會(huì )答應嗎?
7、電池漏液
當電池內部的水分多的時(shí)候,電池內部的電解液和水反應,其產(chǎn)物將是氣體和氫氟酸,氫氟酸是一中腐蝕性很強的酸,它可以使電池內部的金屬零件腐蝕,進(jìn)而使電池最終漏液。如果電池漏液,電池的性能將急速下降,而且電解液還會(huì )對使用者的機器進(jìn)行腐蝕,終而引起更加危險的失效。
水分的來(lái)源
車(chē)間中的水分來(lái)源多種多樣,一般來(lái)自于以下幾方面:空氣中的水分、人體出汗產(chǎn)生的水分、人體呼吸產(chǎn)生的水分;雨天,衣服淋濕之后,沒(méi)有完全干燥進(jìn)入車(chē)間;洗手后,手沒(méi)有烘干進(jìn)入車(chē)間。水分還來(lái)自紙箱等包裝物,這些包裝物的含水量很高,也是水分的來(lái)源之一,對于所使用的原材料,輔料,他們也是帶有不同含量的水分的,譬如紙巾,譬如隔膜紙,譬如極片,他們都是吸水性非常強的物質(zhì),一旦水分被吸進(jìn)去,就要花能量去把它除掉。
空氣中的水分,一般用相對濕度來(lái)衡量。在不同溫度和天氣,有很大的差別,在夏天的雨天可以達到90%,冬天的雪天則30%左右,在夏天的晴天50%左右,冬天的晴天則20%左右。人呼吸的時(shí)候,距離鼻孔2厘米,濕度則達到85%??諝庵兴暮?,可以參見(jiàn)下表:
鋰電池中的水分來(lái)源
車(chē)間中的水分控制,最終還是要用于控制電池中的水分。對于電池中的水分,它的來(lái)源就主要是來(lái)之于材料,當然也涉及環(huán)境。
正極片
正極片使用的是納米材料,這種納米材料具有很強的吸水性,很容易周?chē)目諝庵形账帧?/span>
負極片
負極片比正極片來(lái)說(shuō),吸水性相對低一點(diǎn),當然,在沒(méi)有控制濕度的環(huán)境下,其從環(huán)境空氣中吸水數量也是相當可觀(guān)的。
隔膜紙
隔膜紙也是一種多孔性的塑料薄膜,其吸水性也是很大的。
電解液
電解液是一種非常怕水的物質(zhì),它也非常容易吸水,會(huì )和水進(jìn)行化學(xué)反應,直至所有的電解液物質(zhì)反映完成,也就是說(shuō),它喝水的能力是永無(wú)止境,直至自己“死掉”。
其他金屬零件
雖然金屬零件本身對水分的吸收有限,但是,金屬零件對水分卻很怕,因為水分的存在會(huì )使其生銹或者腐蝕。材料中的水分含量是電池中水分的主要來(lái)源,環(huán)境濕度越大,電池材料越容易吸收水分。
在X%RH 組裝車(chē)間
在這個(gè)車(chē)間,是電池材料吸水的主要場(chǎng)所,所有的重要原材料,正極片,負極片,隔膜紙,電池零件都暴露在這個(gè)車(chē)間一段時(shí)間,所以,他是電池材料吸水的主要場(chǎng)所,而且,停留時(shí)間越長(cháng),吸的水分就越多,因此,在這個(gè)車(chē)間,應該保證產(chǎn)品呆在這個(gè)車(chē)間的時(shí)間越短越好。
在X% RH welding 焊車(chē)間
激光焊車(chē)間也是30%的濕度,因為電池在這個(gè)階段還沒(méi)有封口,所以也需要控制電池在這個(gè)車(chē)間等待的時(shí)間,保證電池的水分含量足夠小。
在車(chē)間走廊(約30~90%,隨天氣而變)車(chē)間走廊是沒(méi)有控制濕度的,如果電池等待在這個(gè)區域,那么它的吸水性將是最大的,所以,要100%避免未封口的電池和材料暴露在此區域。下圖是一卷點(diǎn)焊了極耳的正極片,完全干燥后,在(50~70)%的環(huán)境下的吸水圖:
由圖可見(jiàn),經(jīng)過(guò)一天,吸水量達到極片本身的0.3%,經(jīng)過(guò)兩天,水分達到0.5%,經(jīng)過(guò)五天,水分達到0.7%;換算電池的話(huà),則1只電池1天吸20滴水。因此電池轉移經(jīng)過(guò)車(chē)間走廊時(shí),一定要迅速穩健。
在X % RH 烘烤間
這個(gè)車(chē)間,是非常重要的,之所以說(shuō)重要是,因為電池吸收到的所有水分,都必須通過(guò)這個(gè)工序烘烤出來(lái)。如果烘烤不出來(lái),那么,前面所有提到的問(wèn)題都會(huì )在鋰電池產(chǎn)品表現出來(lái)。烘烤后的電池必須在最短的時(shí)間內轉進(jìn)注液房,否則,電池將會(huì )吸水很?chē)乐?。下面是烘干后的電池在烘烤房陳放時(shí)的吸水曲線(xiàn):
這個(gè)圖說(shuō)明,烘烤后的電池,在30%的房間,僅僅由一個(gè)小小的注液孔透氣,就會(huì )在15分鐘吸水達到電池本身重量的0.003%,也就是0.006g,幾乎是五分之一滴水。然后需要在過(guò)渡烘箱加烘至少4小時(shí),才能再次烘干這15分鐘的吸水量。
在2% RH注液
這個(gè)房間,是濕度應該最嚴格控制的房間,濕度應該控制在2%以下,溫度控制在23±3℃以下。如果達不到這個(gè)要求,前面所有的控制都會(huì )失敗,電池會(huì )重新吸收水分,電解液在注液過(guò)程中也會(huì )吸收水分。如果這里控制不好,前功盡棄。
因此電池轉進(jìn)注液房以后,要用膠帶暫時(shí)封住注液孔,當注液的時(shí)候才能拿開(kāi),一次注液后陳化時(shí),又要用膠帶封住注液孔。等待注液的電池,還要存在真空箱內,抽真空以阻止空氣中的水分。在這個(gè)1%的注液房,需要一個(gè)功率很大的除濕機來(lái)輸送干空氣。假如帶1滴水(1滴水約為0.05g)進(jìn)入注液房,就需要耗費5度電才能除掉這1滴水。在能源緊缺的今天,這是一個(gè)巨大的浪費。
目前的除水措施
消除環(huán)境水分:建立干燥車(chē)間。用干燥機生成干燥空氣,不斷的輸進(jìn)干燥車(chē)間,置換車(chē)間內的濕空氣。
消除電池內部的水分:用真空烘烤來(lái)除水;烘烤結束后,首先要測試電池是否烘烤合格,這個(gè)測試儀器花了15萬(wàn)塊錢(qián)。把電池在水分最低的注液房(濕度<2%)用最短的時(shí)間內完成注液,陳化,封口,阻止電池和空氣中的水分接觸;在沒(méi)封口之前,還要用膠帶封進(jìn)注液孔。
人體水分控制:這項措施,每天都在進(jìn)行著(zhù),戴口罩,穿防靜電服。這種保護是雙向的,保護了電池,也保護了我們不被灰塵侵擾;在洗手間,配備自動(dòng)干手機,洗完手之后,吹干再回車(chē)間。
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